Joshiro Ukitake
Sebelum digantikan oleh Rukia Kuchiki, Joshiro merupakan kapten di divisi 13 Gotei 13. Joshiro tewas dalam perang terakhir di seriesnya, tapi selama dia menjadi seorang kapten, dia secara konsisten memperlihatkan kemampuannya sebagai salah satu kapten terkuat. Dia ahli dalam taktik dan dalam merencanakan sebuah serangan.
Retsu Unohana
Mantan kapten di divisi 4 dan merupakan medis terhebat di Soul Society. Dia juga merupakan orang pertama yang memiliki gelar Kenpachi. Retsu Unohana merupakan seorang legenda Shinigami, yang terlepas sudah hidup lebih dari seribu tahun, dia hanya memiliki satu luka di tubuhnya. Hal ini tentunya menjadi bukti bahwa dia memiliki kemampuan bertarung yang luar biasa, juga pengetahuan medis yang hebat.
Kenpachi Zaraki
Kenpachi Zaraki tumbuh di wilayah yang tidak memiliki hukum, yaitu distrik 89. Disana, untuk bisa bertahan hidup Zaraki harus mampu bertarung. Masa lalu yang mengerikan inilah yang membuat Kenpachi Zaraki menjadi sosok yang kuat dan tangguh dalam sebuah pertempuran. Ketika dewasa, kenpachi kemudian direkrut untuk bergabung dengan Soul Society,
Shunsui Kyoraku
Shunsui merupakan kapten dari divisi 1 dan merupakan pemimpin dari para kapten di Soul Society. Oleh karena itu, Shushui memiliki kemampuna untuk mengeluarkan perintah kepada seluruh Gotei 13. Ketika pemimpin sebelumnya tewas, Shunshui kemudian diajukan untuk menjadi penggantinya. Hal itu menunjukan bagaimana kemampuan dari Shunsui sudah diakui oleh semuanya sebagai kapten.
Genryusai Shigekuni Yamamoto
Yamamoto merupakan pendiri dari Gotei 13 dan merupakan mantan pemimpin dari para kapten di divisi 1. Yamamoto tewas dalam pertarungan melawan Yhwach dan pasukannya. Yamamoto pada awalnya membentuk Gotei 13 untuk melawan serangan dari Quincy dalam perang besar pertama dan pada saat itu, dialah yang paling kuat.